Reazioni addizione alcheni

Reazioni

Elettrofilo: specie che ha affilo - attrazione per gli (e^-), ne ha pochi.

Acido di Lewis.

Nucleofilo: specie che ha affilo - attrazione per il nucleo ed è ricco di (e^-).

Base di Lewis.

Schema delle reazioni chimiche

A-B + C → A + B-C

A scheme.

Complesso attivato.

Coordinamento di reazione.

Energia di attivazione.

AB + C

Esotermica.

Reagenti hanno più energia di prodotti.

Liberano calore.

Possiamo vedere reazioni secondo teoria urti.

(Energia) che viene da urti → prodotti.

Energia di attivazione serve ai reagenti → prodotti.

Reagenti hanno meno energia prodotti.

Ha bisogno di A per avvenire.

Devo salvare reazione mettendo per dare energia - endotermica.

[A...B...C] Stato di transizione.

Non è né prodotti/reagenti, è una specie che si sta trasformando.

È una specie breve con tempo molto breve.

• Si sta rompendo A-B.
• Si sta formando B-C.

Reazioni elettrofile

Elettrofilo: specie che ha affin attrattiva per gli (e), ne ha pochi.

Acido Lewis.

Nucleofilo: specie che ha affin attrattiva per il nucleo, è ricco di (e).

Base Lewis.

Schema reazioni chimiche

A-B + C → A + B-C

A 1 stadio.

Complesso attivato.

Energia di attivazione.

ΔH.

Coordinamento di reazione.

Esotermica.

Reagenti hanno più energia di prodotti.

Libera calore.

Possiamo vedere reazione seguendo teoria urti.

Energia che viene da urti → prodotti.

Energia di attivazione serve ai reagenti X → prodotti.

Reagenti hanno meno energia prodotti.

Ha bisogno di più A per divenire.

Devo sommare più E N X dargli energia.

[A-B...C] Stato di transizione.

Non è né prodotti né reagenti, è una specie che si sta trasformando.

È una specie viva con tempo molto breve.

• Si sta rompendo A-B.
• Si sta formando B-C.

Reazione multistadio

Multistadio: A → B → C. Intermedio di reazione.

Specie stabile, reale, isolabile e caratterizzabile x capire andamento reazione.

NB, A → B: molecole devono avere molta energia => lento.

B → C: molecole hanno bisogno di meno energia => veloce.

Possiamo abbassare energia di attivazione.

Catalizzatore: in piccola quantità, consumato dai reagenti di nuovo in prodotti, tot rimane intatto, reazione più veloce.

Addizione elettrofila

Acidi alogenerici

HCl

HBr

HI

No HF perché il suo uso è il più debole dei 4.

1. Rottura di legame - formazione carbocatione

Regola di Markonikov.

H si attacca a carbonio di doppio legame che è attaccato a più idrogeni.

In teoria potrebbe attaccarsi a entrambi ma prevale uno.

2. Formazione alloge niro accumulo

Regola selettiva: solo 1 di 2 regioni reagiscono x dare il prodotto.

Meccanismi

Le frecce mostrano spostamento di _e.

Partono da:

• Legame.
• Coppia _e non condivisa.

1° Freccia: rottura legame PI GRECO. Coppia _e usata x dare legame covalente con H.

2° Freccia: rottura legame covalente. Coppia _e ceduta a Br- = ione bromuro.

"Chi più HQ, più scuola dono"

Carbocatione

CH₃  CH₃ – C⁺    CH₃

Terziario  CH₃ – C⁺     CH₃

Secondario  CH₃ – C⁺      H

Primario       C⁺       CH₃

Metilico.

Ordine stabilità:

In base al numero di C attaccati cambia la stabilità.

3° > 2° >> 1° > CH₃⁺

I legami tra C-H sono polarizzati.

Abbiamo una nube spostata vs carbonio.

La presenza di elettronegatività tende a neutralizzare la carica positiva del carbocatione.

Più ne ha attaccati, più è stabile.

Ordine formalismo: tanto più stabile è, tanto più veloce si formerà.

Quindi quando calcoliamo le reazioni bisogna ricordarci che se può il carbocatione va nella sua forma più stabile.

Shift 1,2

Riarrangiamento.

Migrazione 1,2.

Ha energia attivazione minore: si forma prima.

Shift 1,2, ex 1,2 perché è tra 2 C adiacenti.

H si lega a CH₃ perché è più H attaccati.

Ora abbiamo un carbocatione secondario.

Possiamo renderlo 3°?

-H si va a legare a CH⁺.

Ora è carbocatione terziario.

Ex reazioni assolucle elettrovia // shift 1,2

CH₃ — C_(CH3) = CH₂ + H — I → CH₃ — C_(CH3) = CH₃ + I^-

CH₃ — C⁺ = CH₃ + I^-

3^o + Br^-

CH₃ — C_(CH3) — C⁺ — CH₃

CH₃ — C_(CH3) — C — CH₃              |        CH₂

3^o + Br^-

CH₃ — I — C_(CH3) — Cl — CH₃ → Cl₂ + I^- — Br

CH₃ — C_(CH3) — CH — CH₃ + Br^-

2) Addizione H₂O → formazione alcoli

Idratazione: non funziona da sola, ha bisogno di catalizzatore acido: (H₂SO₄ concentrato).

H₂SO₄ + H₂O → H₃O⁺ + HSO₄^-

Catalizzatore reazione.

1) Formazione H₃O⁺.

2) H₂O si va a attaccare a C₂ più idrogenato, formando C⁺.

3) Reazione tra H₂O - alcene - formazione ione ossonio.

4) Ripristino catalizzatore.

Molecola di partenza.

Lui si rigenera a fine reazione.

3) Aggiunte di bromo e cloro

+ Br^δ⊝

1) Polarizzazione molecola.

A causa dell’avvicinamento alla nube elettronica da _xl legame.

Va a interagire con il come se fosse H.

2) Rottura _xl legame.

Formazione specie a ponte.

Possi scriverci delle R. unite ma più stabile è quella col ponte per quei ha barrette.

3) Attacco anioni.

Addizione anti.

Reazione stereospecifica: in questo caso l’atomo rimasto va a attaccarsi dalla parte opposta di dove si è formato ponte.

(X) Ingombro sterico.

Qua non si nota bene, si note meglio in X\

Idrogenazione

Trasforma alchene → alcano.

Serie catalizzatore.

Uso di metalli transizione: Pt, Pd, Ni.

Si scrivono Pt/C, Pd/C, Ni/C "palladio su carbone di supporto".

C = C + H₂ → Pd/C →

1. Forma alchene catalizzatore.
2. Attacco H₂, formazione alcano. Rottura π.

Pd + H₂ → H - H → Pd

C = C → H - C - C - H + Pd

Reazione. Nuovo meccanismo. SUN: H si attaccano da stessa parte.