Medicina del lavoro – Rischio chimico

Università di Messina

CdL in Medicina e Chirurgia

Medicina del Lavoro

Il rischio chimico

Dott. Chiara Costa

D. Lgs. 626/94. Testo vigente dopo le modifiche introdotte da:

• D.Lgs. 25 febbraio 2000, n. 66: Agenti cancerogeni
• D.Lgs. 2 febbraio 2002, n. 25: Agenti chimici
• D.M. 26 febbraio 2004: Valori limite ag. chimici
• Decreto Legislativo 25 luglio 2006, n. 257: Amianto

D. Lgs. 81/08

Testo unico della sicurezza sul lavoro

Titolo IX – Sostanze pericolose

D. Lgs. 81/08

Art. 221 – Campo di applicazione

Determina i requisiti minimi per la protezione contro i rischi per la salute e la sicurezza che possono derivare dagli effetti di agenti chimici presenti sul luogo di lavoro.

Tali requisiti si applicano a tutti gli agenti chimici pericolosi che sono presenti sul luogo di lavoro, eccetto gli agenti chimici per i quali valgono provvedimenti di protezione radiologica e l'amianto, altrimenti regolamentati.

Le disposizioni del presente titolo si applicano altresì al trasporto di agenti chimici pericolosi, fatte salve altre disposizioni specifiche.

Art. 222 – Definizioni

Per agenti chimici si intendono......tutti gli elementi o composti chimici, da soli o in miscuglio, allo stato naturale o ottenuti, utilizzati o smaltiti (anche come rifiuti), mediante qualsiasi attività lavorativa, siano essi prodotti intenzionalmente o no e siano immessi o no sul mercato.

Sono agenti chimici pericolosi...

• Quelli classificati come sostanze pericolose ai sensi del D. Lgs. 52/1997. Sono escluse le sostanze pericolose solo per l'ambiente.
• Quelli classificati come preparati pericolosi ai sensi del D. Lgs. 65/2003. Sono esclusi i preparati pericolosi solo per l'ambiente.
• Quelli che, pur non essendo classificabili come pericolosi (punti 1 e 2), possono comportare un rischio per la sicurezza e la salute dei lavoratori a causa delle loro proprietà, e delle modalità di utilizzo o conservazione.

Art. 222 – Definizioni

Sono attività che comportano la presenza di agenti chimici......tutte le attività lavorative in cui si utilizzano agenti chimici o se ne prevede l'utilizzo, in ogni tipo di procedimento, compresi la produzione, la manipolazione, l'immagazzinamento, il trasporto o l'eliminazione ed il trattamento dei rifiuti, o che risultino da tale attività lavorativa.

Il rischio chimico

Dott. Chiara Costa

D. Lgs. 81/08

Testo unico della sicurezza sul lavoro

Titolo IX – Sostanze pericolose

Art. 221 – Campo di applicazione

Determina i requisiti minimi per la protezione contro i rischi per la salute e la sicurezza che possono derivare dagli effetti di agenti chimici presenti sul luogo di lavoro.

Tali requisiti si applicano a tutti gli agenti chimici pericolosi che sono presenti sul luogo di lavoro, eccetto gli agenti chimici per i quali valgono provvedimenti di protezione radiologica e l’amianto, altrimenti regolamentati.

Le disposizioni del presente titolo si applicano altresì al trasporto di agenti chimici pericolosi, fatte salve altre disposizioni specifiche.

Art. 222 – Definizioni

Per agenti chimici si intendono……tutti gli elementi o composti chimici, da soli o in miscuglio, allo stato naturale o ottenuti, utilizzati o smaltiti (anche come rifiuti), mediante qualsiasi attività lavorativa, siano essi prodotti intenzionalmente o no e siano immessi o no sul mercato.

Art. 222 – Definizioni

Sono attività che comportano la presenza di agenti chimici……tutte le attività lavorative in cui si utilizzano agenti chimici o se ne prevede l’utilizzo, in ogni tipo di procedimento, compresi la produzione, la manipolazione, l’immagazzinamento, il trasporto o l’eliminazione ed il trattamento dei rifiuti, o che risultino da tale attività lavorativa.

Sono agenti chimici pericolosi…

• Quelli classificati come sostanze pericolose ai sensi del D. Lgs. 52/1997. Sono escluse le sostanze pericolose solo per l’ambiente.
• Quelli classificati come preparati pericolosi ai sensi del D. Lgs. 65/2003. Sono esclusi i preparati pericolosi solo per l’ambiente.
• Quelli che, pur non essendo classificabili come pericolosi (punti 1 e 2), possono comportare un rischio per la sicurezza e la salute dei lavoratori a causa delle loro proprietà, e delle modalità di utilizzo o conservazione.

Agenti chimici pericolosi

Molto tossici: possono essere letali o determinare danno acuto o cronico anche in piccolissime quantità.

Tossici: possono essere letali e determinare danno acuto o cronico anche in piccole quantità.

Nocivi: possono essere letali o determinare danno acuto o cronico.

Corrosivi: a contatto con i tessuti vivi, possono esercitare su di essi azione distruttiva.

Irritanti: non corrosivi, ma il contatto diretto prolungato o ripetuto con cute e mucose determina reazione infiammatoria.

Agenti chimici pericolosi

Sensibilizzanti: possono determinare una ipersensibilizzazione con reazioni caratteristiche alle successive esposizioni.

Cancerogeni: possono provocare il cancro od aumentarne la frequenza.

Mutageni: possono produrre difetti genetici ereditari o aumentarne la frequenza.

Tossici per il ciclo riproduttivo: possono provocare o rendere più frequenti effetti nocivi non ereditari nella prole o danni a carico della funzione o delle capacità riproduttive.

Pericolosità connessa all'uso dei prodotti chimici

La pericolosità di un prodotto è già desumibile dall'etichetta, che deve contenere:

• Nome e parametri fisici e chimici
• Simbolo di pericolosità
• Frasi di rischio (Frasi R): lettera R seguita da un numero, a cui corrisponde una certa valutazione di pericolosità
• Consigli di prudenza (Frasi S): lettera S seguita da un numero, a cui corrispondono norme e precauzioni da usare nel maneggiare il prodotto

Pericolosità connessa all'uso dei prodotti chimici

La pericolosità si deduce dalla Scheda di Sicurezza, che è fornita dal venditore e deve accompagnare il prodotto. È divisa in 16 punti:

• Identificazione del prodotto e fornitore
• Composizione (eventuali impurezze), numero di CAS e numeri identificativi di altri enti
• Pericolosità
• Misure di primo soccorso
• Misure antincendio
• Misure in caso di dispersione accidentale
• Manipolazione e stoccaggio
• Protezione personale
• Proprietà chimiche e fisiche
• Stabilità e reattività
• Informazioni tossicologiche
• Informazioni ecologiche
• Trattamento reflui
• Informazioni relative al trasporto
• Informazioni generali (normative)
• Altre informazioni

D. Lgs. 81/08

Art. 223 - Valutazione dei rischi

Il datore di lavoro determina l'eventuale presenza di agenti chimici pericolosi sul luogo di lavoro e valuta i rischi derivanti dalla loro presenza, considerando:

• Le loro proprietà pericolose
• Le informazioni riportate sulla scheda di sicurezza
• Il livello, il tipo e la durata dell'esposizione
• Entità e modalità dell'esposizione
• I valori limite di esposizione professionale o i valori limite biologici
• Gli effetti delle misure preventive e protettive adottate o da adottare
• Le conclusioni di azioni di sorveglianza sanitaria già intraprese.

Tossicità acuta/Infortunio

Tossicità cronica/Malattia professionale

Misure di prevenzione e protezione per la riduzione del rischio chimico

• Eliminazione/sostituzione del composto tossico.
• Contenimento dello sviluppo di gas/vapori.
• Captazione dei gas/vapori.
• Utilizzo di specifici DPI.
• Monitoraggio ambientale.

Sorveglianza sanitaria, informazione, formazione.

Principali rischi associati agli agenti chimici

Proprietà fisico-chimiche

• Instabilità
• Infiammabilità
• Volatilità
• Solubilità
• Esplosione
• Incendio
• Tossicità
• Reattività chimica

Fattori che modificano la tossicità di un composto

• Proprietà fisico-chimiche
• Modalità dell'interazione
• Fattori biologici
• Fattori ambientali

Numero di molecole legate al sito bersaglio

Risposta dell’organismo

Agenti di rischio chimico

• Gas, vapori
• Fumi
• Nebbie, aerosol
• Polveri, fibre
• Metalli
• Acidi, basi

Agenti di rischio chimico

Gas: aeriformi a temperatura e pressione ambientali.

Vapori: liquidi volatili a temperatura e pressione ambientali.

Fumi: particelle solide (aerosol) o liquide (nebbie o vapori condensati).

Gas

• Idrogeno, ossigeno, azoto
• CO, CO₂
• Elio
• Metano, propano, butano
• SO₂, H₂S...

Utilizzo di bombole di gas compressi

• Scoppio della bombola
• Fuga di gas tossici e/o infiammabili
• Caduta della bombola
• Depositi esterni recintati per bombole
• Armadietti per bombole di gas esplosivi e/o infiammabili
• Serbatoi esterni con impianto di conduzione
• Osservanza delle norme di buona tecnica per trasporto, uso e manutenzione

Tossicità dei gas

• Penetrano attraverso le vie aeree autonomamente o veicolati dal pulviscolo.
• Assorbimento passivo.
• L'esposizione massiva è sempre lesiva per l'app. respir.

Solubilità

L'inalazione dei gas più solubili nelle prime vie aeree (Cl, ammoniaca) spesso determina solo irritazione della mucosa. Viceversa, i meno solubili (NO, O₂) possono penetrare fino al polmone ed esercitare una tossicità sistemica.

Reattività

Alcuni gas (es. ossidi di zolfo e di azoto, ozono, fosgene) sono altamente reattivi. Produzione di composti ossidanti.

Tossicità dei gas

Gas irritanti

Effetti locali. Flogosi vie aeree, broncospasmo, edema polm.

• HCl, HF, Cl₂, NO, NO₂, SO₂
• Formaldeide, fosgene, ammoniaca, ozono, acroleine...

Gas asfissianti

Azione sistemica. Asfissia per mancanza di O₂ nei tessuti. Inerti (O₂

Solventi organici

Alcoli

Aldeidi, chetoni

Eteri, esteri, ammine, ammidi

Idrocarburi aromatici e alifatici...

Solventi =

Per l'utilizzatore...

Carburanti, sgrassanti, diluenti, vernici, collanti, smacchiatori...

Per il medico del lavoro...

Idrocarburi alifatici, ciclici ed aromatici; saturi ed insaturi; alogenati, nitroderivati, chetoni, aldeidi, alcoli, eteri...

Solventi tossicocinetica

Assorbimento

Inalazione

Passaggio transcutaneo

Ingestione

Diffusione passiva

Concentrazione ambientale

Esposizione mista

Patologie

Attività fisica

Solventi tossicocinetica

Distribuzione

Sistema nervoso centrale

Sistema nervoso periferico

Adipe sottocutaneo...

Esposizione: entità, durata

Patologie

Attività fisica

Gradienti di concentrazione

Massa corporea grassa/magra

Solventi tossicocinetica

Biotrasformazione

Fegato (REL, CYP450)

Epitelo intestinale

Membrana alveolare

Mucosa nasale

Rene

Dismetabolismi

Epatopatie

Sesso

Razza

Età

Stato nutrizionale

Coniugazione

Idrolisi

Ossidazione

Solventi: tossicodinamica

SNC         Ebrezza, narcosi

CUTE E MUCOSE         Irritazione

SISTEMA NERVOSO (encefalo e psico-sensoriale) e periferico (polineurite)

FEGATO         Steato-cirrosi, insufficienza epatica

RENE         Necrosi tubulare, insufficienza renale

CANCEROGENESI         Leucemie, seni paranasali, fegato...

Effetti acuti ➔ SNC

Eclatanti

Exitus, perdita di coscienza, paralisi, convulsioni, disorientamento, euforia, capogiri

Insidiosi

Riduzione della performance, depressione, apatia, astenia

Effetti cronici ➔ SISTEMA NERVOSO Centrale e periferico

Altri organi e apparati

Eclatanti

Cancerogenesi, effetti riproduttivi e sullo sviluppo, danno epatico e renale, danno visivo, polineuropatie

Insidiosi

Riduzione della performance, depressione, riduzione della memoria

Aldeidi

Formica, glutarica

Disinfettanti, sterilizzanti, fissativi

Molto reattive ➔ proteine

Irritanti e sensibilizzanti per cute e mucose

Acidi e basi

Organici ed inorganici

Ac. cloridrico, nitrico, tricloroacetico...

Idrossido di Na, di K...

Acidi e basi

Infiammabili, esplosivi, reattivi, corrosivi...

Irritanti per cute e mucose. Denaturazione delle proteine

Causticazioni, lesioni della mucosa, esofagite, flogosi delle alte e basse vie aeree

Farmaci

Mutageni: antineoplastici (ciclofosfamide)

Allergizzanti: FANS, antibiotici...

Radioattivi: radiofarmaci (I, Tc)

Ormoni: ipofisari, tiroidei, corticosteroidei, sessuali

Monitoraggio ambientale

Esposizione

Verifica dell'inquinamento dei luoghi di lavoro

Misura quantitativa del rischio chimico, fisico, biologico

Esempi...

Laboratorio istopatologia — formaldeide, xilene, agenti biologici

Falegnameria — polvere di legno, solventi per vernici, rumore

Industria — materie prime e scarti della lavorazione

Deposito ag. chimici — prodotti in magazzino

Monitoraggio biologico

Assorbimento

Misurazione di agenti tossici e loro metaboliti

Su sangue, urine, aria espirata

Scopo: valutare l'esposizione, e quindi il rischio

Solo per il rischio di tipo chimico

Esempio: Monitoraggio biologico del Benzene

Benzene nel sangue, acido muconico (metabolita) nelle urine

Valore limite di esposizione professionale

Se non diversamente specificato, il limite della concentrazione media ponderata nel tempo di un agente chimico nell'aria all'interno della zona di respirazione di un lavoratore in relazione ad un determinato periodo di riferimento.

Valore limite biologico

Il limite della concentrazione del relativo agente o di un suo metabolita, o di un indicatore di effetto, nell'appropriato mezzo biologico.

Limiti di riferimento

Definizione (BIT 1977)

Concentrazione nell'aria di una sostanza nociva che, se le norme vengono rispettate, non ha generalmente effetti dannosi anche a lungo termine e nelle generazioni successive sulla salute dei lavoratori esposti da 8 a 10 ore al giorno, 40 ore la settimana......tuttavia è possibile che questa esposizione non garantisca completamente la tutela della salute di tutti i lavoratori; non costituisce dunque una linea di separazione assoluta tra concentrazioni nocive e non nocive, ma soltanto una guida alla prevenzione.

Limiti di riferimento

Fonti

Dati sperimentali: su animali o in vitro

Studi su volontari

Indagini epidemiologiche, centri di sorveglianza sanitaria

Limiti di riferimento

Valutazione tossicologica sperimentale

Identificazione chimico-fisica

Tossicocinetica

Tossicodinamica

Studi di biochimica

Studi di tossicità acuta e cronica

Studi a breve e lungo termine

Studi di genotossicità

Studi di fertilità e teratogenesi

Studi di cancerogenesi

Studi di tossicologia organospecifici

Studi di ecotossicologia

Limiti di riferimento

Limiti di esposizione professionale in uso

Agenzie governative: American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Environmental Protection Agency (EPA)...

Leggi, decreti, circolari...

Limiti di riferimento

Limiti di esposizione professionale in uso

TLV (Threshold Limit Value)

TLV-TWA (TLV-Time Weighed Average)

TLV-C (TLV-Ceiling)

STEL (Short Term Exposure Limit)

Limiti di riferimento

NOEL: No Adverse Effect Level

LOEL: Lowest Observed Effect Level

Tossicodinamica

Curva dose-risposta