Equilibrio liquido-vapore
T di vapore di A puro è la pendenza della retta. Se il grafico è qualitativo possiamo estrarre informazioni, ma non sappiamo la composizione del vapore, le x sono del liquido. Dobbiamo trovare PA in eq., leggiamo la P tot e poi applichiamo la legge di Dalton.
Troviamo eq. delle fasi. Abbiamo una soluzione liquida e miscela di gas all'eq. XL e XV sono intensive ma da una si ricava l'altra. = 3 proprietà indipendenti al massimo. f = 2 intensive (T, p, x).
Se T e p sono fissate le x delle fasi le ν è definito. Se T e xA (θ yA) sono fissate yA (θ xA) è anch'essa definita.
La fase stabile è quella liquida e p = pA: e qui il sistema è monofasico. C'è un pezzo in cui il sistema è stabilmente bifasico, linee comprese. Questo rimane così se l'eq. non viene perturbato.
A seconda dello stato: 3 g.d.l. per monofasico, per bifasico 2. Fissiamo T e p x possono assumere valori indipendenti.
Fissiamo T quindi p e quindi x fissa il segmento ab: in a abbiamo la composizione della fase liquida; in b abbiamo xA nella miscela di gas in equilibrio con il liquido.
Retta nera: p = pB* + (pA* - pB*) xA. L fase liquida.
Retta blu: con legge di Raoult e di Dalton p = pA*pB* / pA* + (pB* - pA*) yA. L del gas.
Si assume A più volatile di B perché pA* alla T del grafico è maggiore.
Ripresa del grafico qualitativo
T di vapore di A puro è la pendenza della retta. Se il grafico è qualitativo possiamo estrarre informazioni, ma non sappiamo la composizione del vapore, le x sono del liquido. Dobbiamo trovare PA in eq., leggiamo la P tot e poi applichiamo la legge di Dalton.
Troviamo eq. delle fasi. Abbiamo una soluzione liqu. e miscela di gas all'eq. xL e xV sono intensive ma da una si ricava l'altra - 3 proprietà indipendenti al massimo. F = 2 intensive (T, p, x).
Se T e P sono fissate le x delle fasi L e V è definito. Se T e xA (o yA) sono fissate, yA (o xA) è anch'essa definita.
La fase stabile è quella liquida e P è alta, e qui il sistema è monofasico. C'è un pezzo in cui il sistema è stabilmente bifasico, linee comprese. Questo rimane così se l'eq. non viene perturbato.
A seconda dello stato: 3 g.d.l. per monofasico, per bifasico 2. Fissata T, P e x possono assumere valori indipendenti.
Fissiamo T quindi P e quindi x fissa il segmento ab: in a abbiamo la composizione della fase liquida; in b abbiamo xA nella miscela di gas in equilibrio con il liquido.
Si assume A più volatile di B perché PA* alla T del grafico è maggiore.
Retta nera: p = PB* + (PA* - PB*) xA. L fase liquida.
Retta blu: con legge di Raoult e di Dalton: p = PA* PB* / PA* + (PB* - PA*) yA. L del gas.
Soluzioni diluite ideali
Introdotto perché nelle soluzioni un componente è presente in maggiore quantità:
- Un solvente
- Almeno un soluto
Per descrivere questo modello: 1° strada
μA = μA*(T,P) + RTln XA
μA* per il solvente vale la legge di Raoult.
μB = μB*(T,P) + RTln XB
Non segue la legge di Raoultcurva: come cambia PB alla T del grafico in funzione di XB in soluzione. È sperimentale dipende dalla natura chimica di A e B.
Rette di Raoult per B: c'è differenza. Quando XB → 1, PB*, sperimentale si avvicina e si sovrappongono.
- Quando è quasi puro potremmo usare la legge di Raoult
- Se XB → 0 (molto diluito in acqua), la deviazione è molto grande e non possiamo usare Raoult
- Tracciamo la retta tg e la allunghiamo fino all’intersezione
Esprime la legge di Henry: PB = XB KB
Costante di Henry KB: KB(T,P): dipende dalla natura chimica di A e B, ε cost. se lo sono T e P.
KB tensione di vapore di B puro che però ha lo stesso comportamento che avrebbe a diluizione infinita in A. Si determina da misure sperimentali di tensione di vapore.
Soluzione liquida. È un grafico quantitativo rette blu: due sono l'andamento previsto dalla legge di Raoult. Prevede una P più alta della realtà le altre due sono di Henry.
La legge di Henry serve per calcolare la solubilità dei gas nei liquidi.
XB = PB⁄KB
PB =
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