Chimica dei polimeri - parte 2

Appunti su polimerizzazione anionica, stereochimica e Ziegler-Natta

facilmentese basicopiù piùreagisce èpiùho attaccati ⊖se basicogruppi più meglioc reagiscea e, c' differenza taelettronegatividiGli maggiore-4 più reattivi perchéatolli Nadi K è unasono, tle tutteunità ripetenti 1,4sono Usl' unità tuttedevefare faccioCivoglio ripetente forzaelastomero questaun essere pere se , .le sintetichegommefase di lui LO2- METALLI AROMATICICOMPLESSI IDROCARBURIDICA UNDEI CON1 alcalinotrasferimento diventa Questo etereodi metallo così nobile solventequindiper une- come gas in.laDa coniugatochedipendeestesa la avviene meglioquanto piùè reazioneconiugazione senaftalina l'faccio questoildifenile difenilecon migliore dail metto è Altroquindi sodiose e-,ora cederepuò e-un STIRENE 1bifua.IOè iniziatore Maleanionicoun ilAndando c' trasparente'Con perchédipolimerizzazionela Haoavanti la reali muoveècon rosso poun ..Per blocchi secondodel benecopolimero è colorataprima ancoraa monomero vaseun naftalinaIl sciolgonosistema Na siagisce omogeneain fase e:base quanto hoiniziatoreVivente PMreali varia In a-. Setuttoiniziatore lungo ho piùmolecola ottengodi questo soloho polimerose un1 con e .forma diversiforza perché diversepiccolipolimeri partiiniziatori piùpiù reagiscono conperiniziatori quantità latoreluiè di attivoperchéilgià centroPM Alladprima per ogni2-sapereposso versin- .,parte catenauna fare blocchicopolimeri cosìpossopoi aEsiste la radicalica viventeanche direttamente alcalinoAnche polimerimolecola dametallo soluzmettose conin unaun 2- 2- ..lola dentro metalliconaftalina NaNon si mettosciogliequindi nonho messo ,l' )l' laaumenta interfacciale (di Na pezzitanti piccoliarea megliose realeareasupgoverna va- : ..In eterogenea veloceed piùquesto è ècaso faccio PoibollirePrendo bollac' agitodi lasulla Na fusometallico cosìtoluene bollaNa èsup unain e → ..finidisperde disolidificano raffredda Jenni specchiochegoccioline Nasi minimoin si Nasepoi un :.metallico pulito ?

Fase di propagazione

CHIEDEREFase di propagazionePOUMERI 2-2- POLARIMONOMERIAZIONE DI il attaccatopiù quellocomplessa dello dieni quanto puòstirenerispetto deiè polaregruppo esserea o indal nucleofilo inizia polimeriche ladeve T bassaeseguitapdimerla essere a.c' derivatii soprattutto questodiè li reagisconoe0un conc- =L Bn=) -,È \ →.gg ,lCH }Per iniziatore faccio evitarel' polimero devolailestera quindinonogni consumo e èperchérallentata moltoquesta rispettoabbasso T polimerizzazioneè allaperché più→ veloceterminazionefase di " "ho terminazione perchéassentidireali⊖ VIVENTEun → .estrazione di IntramolecolareHoppure fa terminazioneladurantecomodoIsomerizzazione è: , formailformare transSiiniziatore può perchéanionicobutadiene mi sianche1,3 1,4con Us un→ .✗ diventa legameil ilpoi puòIntermedio stabilizzato risonanzaper ruotaresingolo possoe e→transcheavere sia us Àtermodinamicamente Ttrans T prediligaaltraquindi bassetermodinamicoquello Aè meglio a .)l' forma ' dell'altro 4011- -70°C però si altrocomunque pounterminazione strappala (trasferimento ildi qualcosa praticaho H )speciecarbanioneper carica asi :formando taleunPi fa un' trasferimentose realtàaltrapartire catena èin unla fa terminatadei ' ècicolori cheanionicascomparsa capiremin formandoil iniziarelou Hsolvente carbanionetoluene daprende puòlui chespeciecome una,abbassamento del PM→ carbossilatodentro carbossilicose della H2Ogorgogliocarbanione e acidoCO2 concresce aun e →-reattivostirene )( carbossilicocarbossilico che lo sarebbeè senzacon gruppoora nongruppo- ilTra metile Ilstirene tato di polimeri secondopoiprimoacri 2-2-0e e: ↳ ilfaccio separatamente secondomettoda qui cor eoppurefacendolo Poi dandodiventare esteredueialcolun reagiscono un.funzionaliottengo reazioniutilepolimeri gruppi210 per successivecon→ lavoranoPMpero simaggioripoidifficilmentepiù BBA BBAAAfaccio l'funzionali-10blocco altrocorA 2-2-0di JHconconun e ,bistirene stessapiridina classepolimerizza perchépoi aggiungoprima viceversaoppure oe) facileho (se metacrilatotra latoblocchi stessa classetilblocco è perchédipiù epoliacrilato lodiverseclassi stirene lostirenese mettere puipossononprima poie,funzionali funzionaprendo quelloilsolo al è reattivopiùcentrogruppi ma gruppose→ , .fuoril' bidimensionaleSe lonato facciopoistirene latoiniziatoredentro acriaurivoglio reagirecone : e)(funzionalità stabilitàragionando lale connoncon funzionaliottenere fare→ potevo gruppichepolimeri primaposso ainon grazieradicalico ?attillato statisticose metto catenaho stirene modopolimeri sullaentrano2- in-2 ee.

Stereochimica macromolecolare

macromolecolare Stereochimicaotticaattivitàhasostituentiatomo diversiasimmetricodi C lecon →asimmetricie" stereoisomeriduehose 2asimmetricic → ( l' )anti otticipoli altro 25 didue 25 sx versosono verso ees .complementari miscelastereoisomeri rotatorio nulloracemica poteresono con,Con di scambiparinumero →forma l'due R altroi sonoc sunomeso e: l'Ha 20°Cdiruotae molecoladi quindi20º altrointerno dxpiano Simm a nonsxaun e:.attivaotticamentePerché duei sostituenti ugualisono 19/10/2022(* antipodiequivalente )ho distereoisomerihanno 22Cti si Coppinon 4, )( la' stessaBIBAIASe ha '* ' che dallaAditra traiè sostituentisomiglianza ed AC coppiavi un e ,l' chiamaFisherdi altradella ERITRO TREdiceparte Oproiezione coppia sisi ,Per rappresentare catena molecolareuna che quindi quicheverticale dalè orizzontale quelle pianoinvece escono sono su e1) devo sottoda dacatenavedere la osoprasemprese avevo ✓→✗È ✗ '"" "%☐ disegnateMe" da bassoguardo visto insopra sonoeHµ, ,,devo iinvertono entrano Hquindigirarli gliCHsuverso esconosie e,,l'dovetuttoQuindi dadipende occhioho messoPer FisherNellafaredovrei modificatascambiequivalenteconfigurazione dipari senumeroun ,.di simmetriacambio ugualerimane ragioniper3) ad isotatticoè rispetto A Bisotattico rispettoe adi isotattico→ C1) Kasim attivoTutti fuori dentro quindiR metrici otticamentegli sono eoil ilil terzosecondotipo Ugualeasimmetrico Rè èdi unprimo c s..È tuttidall'tuttiparte Rdi dainterno altraho simmetria cuipiano una sonocome se in s eun perchépolarizzataluce dall'è parteruota altraruota compensatalanon se→ polarizzataladispari luceè ruotahose quello asimmetricoin mezzoc e nonnonQuindi attiviotticamenteentrambi polimerisononon È -1↳ f chiµl' 0propilenedipolimeri ossido -2-2- → -Ose CH 3Fisher che l'modificatadallala questota determinatatattici in oppostodiè èproiezione casodella planarezig-zag

Polimerizzazione di Ziegler-Natta

Polimerizzazione di Ziegler-NattaTi V loCr, , , (catalizzatore )transizionemescolando derivatimetalliZiegler dialogenuriNatta di conVIIIIv:- -Be DIdel MgLiorganometallici gruppo1111 - , , , perfettamenteottengo linearelavoro ad altapolimeroblandecondizioni più punin ecoordinatoè meccanismo anionicoun l' impacchettamento adporta cristallo resistenzaquindichevantaggio haavere Meccami un: ,dimolto migliore quello bassa eamica farecon il polipropilenequesta propileneil losennò altri possoposso modiusare per nonin,fare tanti streoieletlivitòedi ottenere kgcerco e ↳ di selettività m.fm?r?odari-stereogrado : (alto )piùcristallizzarepiù molecolepiù stereoè è regolarepossono daquesto quantiperchécatalizzatoreal ottengodipende kg dibase prodottoin Catdigrammounforma precipitato cristallino Ti ridottesi allietatodi edcon specieun ↓eterogeneoquindi sullalavoraovvero sup .faccioattivitàla sottiliaumentare aumentagranellini lacosìper supsua- .Ci di coordinazionedove questesi inserisconoe-se lacunearrivanozone incose consono ,,danno dipendesono grado di dalsolito ilbotanici isotatticopolimerispecifici di CattoieISO :se miglioro la Catmenousarepossoresa .alto PMDamo polimeri ad Tiposto atletici PMbassose polimerihometto diV aAl e, all' umidità l'formaperché quindisensibili idrossidoQuelli reagisceTi sial 0conaria osono eil Cat muore.define condizionida pulite delmoltopolimeri vogliosi e→ ..

Sul metallo di transizione

SUL METALLO DI TRANSIZIONEil Ti l' lui chepiùconta di èaltro serve reagiscema non,bollente atavico isotatticose perchéil polipropilene quello piùeptano si scioglie nonmauso ,quanto quindicristallizza ècompatto solubilemenoin e metallo cambiatrietiletengo moltoil dicambiaalfermo ma e- influisce luimolto grado Isotaltecitoimetallo quindi comandail disul→ facendol' però ilorganometallico contrario cambiavuoleci riescosennò polimeri 2- poco2.non a ,NattaZieglerMeccanismo dipolimerizzazione -/ coordinazionediduna ( CHHa = a'\ iii. uPoi etileneAltroarriva ÌHun Ti ( Hace CHI CH- - - - - },%' coordinazione legamiHo inserzione / nuoviprima sine creanopoie rompono,il attaccatoRimane finoTiilpolimerotra il Cat meinseriscemonomero sempresi succedea a none .qualcosala di Tall'lacuna da Altraunapassa posizioneCon il propileneTiil può attaccare 01×0alsi a dicMarkov nikov sostituitopiùseQuando differenzecatalizzatoreil lestacco terminalidalpolimero gruppineisono, ilcrescendo polimero staccaH staestraggo catena che siallase un ,questa altomolecole adhovisto tra a) b)PM qualequindireali a hoche riesce capirenoncon e.devo PMabbassare il→ sdoppiatoCon diindicaspettroscopia chedila presenzalaIR presenzaosserva t.lu piccosi unisopropilico laquindi ho primariagruppo e÷ - -"Ti ☐--il 4 diversi disecondapolimeriquando si aprepossiamoe avere comeapro afasiIl dueavvieneprocesso in l' faccedefine metallodell' duefinta1) transizionecoordinazione ledisul chiraleOle quindiè pro non. facciala stessaequivalenti coordinazione dallaavvienesono sempre. (dell'specificaInserzione olefine )stereo delapertura2) Us TRANSsempre inC inoC=Per Hregolarità ilstereo transsi apre usoavere inin fattodentellato poitrans hannoprende cispropi Utt.eu De polimeriUNO In 2- a-inUNOcone e aree: }. stessadallaTi sull'il alchilico altroapertura da parte parteattaccasi una c magruppoin Us e:facendo isotatticostessa eri rispettotrodelproiezione partedalla Dhola DCH sia asiacis ae:e},CH 3Per isotattico traentrambiquello rispetto adtrans main -ipotizzato aperturaabbiamo l'Noi primaasper l' transaperturaRispetto l'il treo hoprodotto oppostodal cis ottengo viceversaprimaa e: .Questo spettroscopia vedevasenza si comunque tran treoilil siuritro cheUt quindi capisceusando seUs D in sempresi ti aprea aveva eIN→ }cisin 24/10/2022controllo polimerichimico dellastereo 2 .ilQuando attacco propileneil entrambdadipendereCat è asimmetricoAnche puòquindie. *Per etilenecomanda propilenepdim luogochevedere da quindicchi inserisce anoncon se si. crescita lontanodiventachiralità inla catena comandareallontano quindidella troppo perilquindi perde controlloil dipende dalcontrollo Cat→ .il stereochimicacomanda lase Cat . dueSenn&