Equilibri di fase in sistemi puri e a piu componenti

Capacità termica

c(T, P)_V e _P monoatomici C_P,m = 5/2 R C_V,m = 3/2 R _P,m - _V,m = R

Per solidi e liquidi: C_P,m ≅ C_V,m ➔ non ho lavoro di volume (poca espansione).

Modi vibranti: d L d T ➔ C_P,m = C_V,m ➔ a T ➔ per Δ T piccole C è costante.

C_p,m d L/d T ➜ In accordo con il principio della termodinamica.

ΔS = ∫₀^T C_P dt/T S ? ≅ 30 K S(3 b. K) = S(0 K) + ∫₀^T C_P dt/T _T b = c/T³

Equilibri di fase in sistemi A B R

P = punti triplo coincidono, area in diagramma p/V curva in diagramma p/T.

Per punto critico: K_T diverge (➔ ∞), grandi fluttuazioni della densità appartengono all’ordine critico.

Transizione repentina parametro critico. (K_T ➜ ≈ 0) diventa deduce il volume molare nullo.

Si rendono regioni in cui le densità è molto maggiore o minima expansions, fluttua spontaneous separation of substances della elettr. diffusione della direzione in tutte le direzioni.

Capacità termica C_V, C_P

• Per g.d.l. C_{P, m} = 5/2 R C_{V, m} = 3/2 R
• Monoatomici C_{P, m} = 3 R C_{V, m} = 2 R

Per solidi e liquidi: C_Pm, m → V = costante aumenta al crescere di V tranne per T piccole T = costante.

Per i moli intere con equazioni empiriche: C_Pm = C_Vm + R.

Per materiali cristallini a T = 0 C_Vm = d∫^T 0 d∫.

In accordo con il 3^o Principio della termodinamica ΔS = C_p dt/T S⁰ = 3 R S = λ.

Equilibri di fase in sistemi BIF

Punto triplo

Punto triplo transizione repentina _e liquido trasformato in vapore senza condensazione.

Gas e liquido formano il sistema monocomponente.

Più bassa pressione a cui il liquido può esistere.

Linea simmetrica intersezione ordinata t_B.

Pressione del vapore in equilibrio con il suo liquido.

Collisioni tra molecole microscopia dei sistemi d interfaccia.

Coesistenza di 2 fasi

• Coesistenza di 2 fasi M_t moli, m_t massa.
• ε = E_mα, M_α, E_mβ, M_β.
• 4 grandezze estensive.
• E_mα = X_α E_mα + X_β E_mβ → mezza parte delle grandezze molari.
• Equazione lineare Ε = Ε (m_α, m_β...).
• E_mi = G_mα.
• M_e = μ_α.
• M_β = μ_β.
• F_x.
• Isi.

Grandezze di transizione

Grandezze di transizione Δ^trans_H = Δ_emα + Δ_emβ Δ^traγ_m.

Equilibrio di fase

Equilibrio di fase Σ = minimi m = cost = m_α + m_β m^p = N - n_α.

1 componente, TP e cost 1° grandezza più di isolamento.

μ_e = μ_α → m_fα = 0 stirpe β μ_e = μ_β → m_fβ m fort α μ_μ diviso _μ → coesistenza di 2 fasi peritettico dichiarato.

μ^G forza chimica che fa partire la molecola da una fase all'altra.

Condizioni per la coesistenza di fasi

Per avere coesistenza di fasi:

• P_α = P_β
• T_α = T_β
• μ_α = μ_β alla coesistenza

μ_α(T,p) = μ_β(T,p).

Regole delle fasi di Gibbs

Regole delle fasi di Gibbs Sistema chiuso con 2 fasi α e β p e T costante in equilibrio.

Se non fossero in contatto p_α ≠ p_β bisogno di 6 variabili:

• T_α, T_β
• P_α, P_β
• μ_α, μ_β

Se sono in equilibrio e in contatto.

• T_α = T_β
• P