Biochimica metabolica

18111 Lezione 1: fondamentali dei reazioni glucidi intramolecolari

Formazione de'◦ /↳ derivano aldeide da chetone alcol 1- appartengono molecola alla carbonile stessa grile alcolico grformano intramolecolari si quando il semiacetali i .. 6C Questa reazione 506 ciclizzano Cheetos semiacetacicon C Acon A E Aldo→ si in' intramolecolari i↳ È È forma reversibile a spontanea favore ciclica spostato della EeE l ' .,d- ribosio del ciclizzazione ↓ 5C costituito acdosio eda :¢1 gr aldeidico◦ =d-. (3C assimmetria) CCz Ca◦ }, , acdosi d-appartenenza ai C4 determina l'allegato OH l'Cj legato primario all' OH◦ H2O soluzione cicueza spontaneamente ribosio con d-in il, molecole due possibili miscela che nella coesistono- ☐ forma aldopentosi in ciclica simile al str forano gli hanno una →D R'del dalla Bosio→ ciclizzazione /✗- µ☐- ribofuranosio d- -È C'Ciclizzazione legame base alla della semiacetalico il rispetto anomeri OH✗ anomero molecola presenta cistrazzata al posizione due mouegcee che nascono loro sono Ceca dalla → in→- OH G-↓ gr primario del planari sono molecole non queste , parzialmente piegate ma p anomero -↓ molecole le semiacetacico formazione legame di→ , gruppo ossidrile trans d È rispetto cicclzza al no in OH primario gr stereoisomeri enantiomeri sono non dia proprietà↳ ma opposte diverse non ottiche hanno d È Ca appartenenza alla molecole serie delle determina quello che l'allegato gr il 011. )Gt! OH≠ funz gr 04(G lega : asimmetrico K e passa diventa da semiacetalico a aldeidico E = . . ,, LDCEEGAME semiacetalico↳ semiacetalico definito anomerico o reazione : È entropia un' poiché aldeide diminuzione si una reagente favorita ha e non di idrossi il / base catalizzatore acido Hnucleofila addizione catalizzata dall' reazione di ,C4HtH2O OH sottrae un legato all' al C1 condivisa coppia H e-di non senza del l' attacca una 0 del rottura CEO☐- H2O0 coppia la passa C-di sull' E protone fornisce un ripristina catalizzatore si il )→ e sostanza anfotera.

Ciclizzazione del glucosio

Glucosio d-ciclizzazione del ↳ acdoesoso catalizzata prodotto reversibile e dall' reazione spostato lui acqua sul con (Cj ) nucleofilo allegato 0CI e Ecettpofkosemiacetacee C' del formazione intramolecolare tra andheri 2→ {✗✗ gcucopiilanosio d anomero →◦ -- analogia strutturale pirano con i lP Cococo piranga d-p anomero◦ -→ ↓ stereoisomeri due sono diaci } È diventa forma ciclizzazione lineare nella nella Jpz sp→ om può basso legare e Ol' dall' alto dal fruttosio d-ciclizzazione del Ctieto esoso- ☐↓ ctietoso importante I2G-del causa AD6C serie, °G-Acaia St dall' 3G-catalizzata reazione avviene e tra 011 legato al E del Oill 'Frottofuranosio ottiene il si 24↓ 4C 10Etekocico con 5e /✗ frottoforanosio PpRiNome si ottengono A-due D→ -- 6← ↳ alto OH in OH basso in il 0Cz (asimmetrico diventa anomerico legame semiacetalico forma decconune 5 anomerico determina adorerai OH Cz l'gr del sul orientamento l' .Boh se sopra piano◦ il ☐- ✗" sotto se OH →◦ conformazione lineare da acceca a OH sotto viceversa vanno SX e a→ gli conformazionale isomeria monosaccaridi dei ciccio queste molecole sono non e isomeria conformazionale sono soggette a planari rotazione stereoisomeri uegame convertibili doppio doe nell' per l' intorno→ altro a un uno ci sono preferenziali delle barca a configurazioni e a sedia: esempio cicloesano:→ 516C↳ chetosi composto riferimento e a acdosi di ✗ ma due sedia fisseue conformazioni commutano una sono a non , nell' altra H64 avere legati orientamento possono assiale equatoriale e o alternarsi forme tra le due C H se sopra assiani un ha un piano I l E equatoriale uno sotto, piano Cil avrà dopo H equatoriale il un uno sopra e piano il, assiale sotto. È energetica bassa barriera quando commutano molecole la le , c'è rigidi alla commutazione geometria tetraedrica la atomi dovuta degli stabile più conformazioni sedia 2 ☐-→'☐ barca interferenze presenti↳ causa meno delle stabile a C stesso tra atomi trovano due sullo assiale Ctle si lato rispetto al piano isomeria a aldoesosi forma rispondono acetacica questa gli in tutti→ poiché planari sono non ✗ bahonen commutazione converte la non uno un in : sempre piano al rimane sotto ma equatoriale OH✗ diventa mero assiale gruppo piano sotto un amo alin il , OH mero assiale in Batto equatoriale passa gruppo un il piano ad da sopra i l pentosi modo comportano 1 conformazione 5 avendo a busta atomi in ma si simile ☐-, ↓ 5º4 mentre atomi planari sono il, piano muove sopra si sotto e il.

Formazione acetacica e legame glicosidico

Formazione acetaci degli polimeri monosaccaridi due possono piccoli dei formare saccarosio men come lattosio di→ o come amido oppure grandi polimeri dei d-↳ molecole gclosidig che tramite gcucopiranosio acetalico legate legame d- sono di 0cetacico A-legame glicosidico legami dei legame fa acetacici il qualsiasi semiacetacte ci acetacee condizioni nucceeofille in generando particolari sostituzioni diventa reattivo un in Aun io, , È organica chimica acetone formazione acidi catalizzata la da in dell' catalizzatore biusce il questi ci protonano OH a-l'acidi sol giusta peti °"④↓ legame cefalico forma Ae il via si va ④| È+ l ttot↓↑"/✗ OH si D-f-→ ottiene ↑ meticgcucopiranosio ", OH , ' 413OH 0hH2O✗ perché È p miscela intermedio provetta reazione ottiene si di in e una c' di un ataotl Alain↓ §I ? Carbocatione 'B.Ridato' sp ione ossonio☐-← intermedio come forma si | | stabilizzato risonanza✗ ↓ C formas' reazioni cui in delle OH PH OH PH, si 0 ↓ glicosidico rompe legame un OH , soggetto attacco nucleofilo all' alcolico del gr . Formazione estremità reazione riducente OH questo biochimica la non appartiene alla opposta un' adi in (glicoside idrolisi della glicogeno nascente glicoside chiama si del catena di un È ( d) enzima☐ catalitico decide b stereochimica l ' la Arumeno che o monosaccaridi polimeri dei È permessa formazione legami glicosidici da il loro la classificati stereochimica essere base alla vengono lunghi glicosidico in legame possono e corti questi polimeri o del disaccaridi ✗ glicosidico legame con◦ -B-legame con glicosidico 0 ✗ maltosio glicosidico legame→ - ✗41-↳ gu cosi molecole legame legate glucosio due di coundi con -☐ ✗ D↳ gcucopiranosio molecole di si due e ando delle bisogna forma -orientazione osservare l' -C4( È ba legato anomerico→ gruppo molecola molecola K della al al della OH vicino[ molecole distanti sono due i delle 1 legame gu reversibile reazione forma cosi pecca si dico→ il 1) C1 a OH 011 sotto forma stacca; l' sidi di dal, 2) carbocatione stabilizzato si forma→ il 3) BCa viene del attaccato dall' questo OH di Ht↳ perde l' 4) Ht HOOHt - ☐_È unità costitutiva amido maltosio glicogeno e del il l' dell' d unità costitutiva fossero se celobiosio state sarebbe B- gcucopiranosio molecole d- Si cellulosa ottenuto dellace di il -↓ B-P 4 gcucopi gcucopi d- ramoso ramusio 1- ☐- -C determinare anomerico ✗ A È del legame natura la glicosidico of del anomerico confla→ . ✗

Saccarosio e lattosio

Saccarosio disaccaride sia che ☐- B-↳ X-D fruttofuranosio d-gcucopiizanosio costituito eda - A C semiacetalici entrambi unisce glicosidico impegna ehe legame iil CItko nella reazione elimina si 2 nomi saccarosio il ha DB fruttofuranosio 1-X-p 2 gcucopiraneosil --☐◦ - ✗ B- gcucopiranosio d-foranosicfrutto 2-di◦ d- - ) fa sulle È legame catalizzata epitelio dell'idrolisi tenue questo glicosidico cellule rasi intestinale dalla del l' sacca di ↳ H2O monosaccaridi rilascia 2 legame addiziona e sul il lattosio clecobiosio come il ☐-↳ glicosidico B-legame↳ È nostra la specie grado in digerirlo produrlo e di ↓ B gcucopiranosio B- D- dgacattopikanosio didinero e - -↓ È Cce glucosio galattosio del epimero il l' nel È comporta nazione enzima da catalizzata 1-1<0ECIM il 'E di reazione la un che enzima stabilizzato dall' forma carbocatione si Ht↳ on semiacetacio legame_011 da t del P disaccaride genera stabilisce stechiometria il si la → ↳ B- Ramos B-gacattopi d- 4K 1- gcocopiranosio d-☐ ↳ poiché P sostituenti ingombro glucosio sterico < IIN il ha un equatoriale più sono ingombranti posizione in PiC legane catalizzata D4 inversa lattasi reazione scende che dalla il -idrolisi con polisaccaridi riserva di glicogeno amido importanti ☐- e ☐- ↓↓ ✗ animali polimeri gcucopiranosio vegetali sono entrambi di D→ -- amido costituenti 2 20% amilosio polimero cineare ripetizione◦ maltosio migliaia unità costituzionali di di di ☐☐ -- ramificata amilopectina 080% ☐-↳( C legami cineari li glucosio di 4 glicosidici ☐-↳ legami ramificati ✗ 1- glicosidici 6→ ☐ CG↳ CI OH tra B anomerico e di di di O ✗ 25130 le ramificazioni 1 4 ogni 7- sono molecole legate glucosio di ☐ glicogeno tutte grado sintetizzarlo che cellule sono in di particolare in fegato tessuti cardiaci muscolari scheletrici e e , simile all' ✗ amilopectina ramificato ✗ legami e 1-con e 1- 6DG ☐, monosaccaride unità però ramificazioni che più più 10 frequenti 1 sono ogni glucosio ci e sono , microscopio visibili hao particelle al È nel citoplasma si accumula e-solubile in in reazione isomerizzazione di bisogna tener conto presenza della dell' enzima / chetosi aldosio isomerizzazione o reazioni di reversibili sono e incontriamole } reazione della 2 glicolisi◦ glucosio 6- fosfato fruttosio 6- fosfato→- - stesso meccanismo reazione glicolisi della 5◦ starmene "Prevede -2-20° seaoen ""''" aceeone-3-r-osr-ato-rsoaa-m-crsene-s-r-osr-n.ro" '☐ ☐ 1) 1,2 enediocointermedio reagente da in -pentosvia dei◦ ) che )2º prodotto a enedioo> da 0' in R' Boosta fosfato ribosio 5- -5 fosfato- ☐- - ) aldosio glicoproteine biosintesi delle◦ fruttosio mannosio fosfato G- 6- fosfato ☐- - - reazione glicolisi 2 della tautomerizzazione isomeri essere struttura convertiti reazioni isomeri due nell' possono altro l' con di uno e sono i di →↑ È condividono taltomero che un intermedio l' reazione di glucosio fosfato 1,2 fosfato enediolo fruttosio 6- 6--- ☐- ☐ --← ←↓ sono tautomer '↳ isomeri che per differiscono H posizione la ME nega e un = un di fosfogcucosio isomerasi µgÉÉ" 'i" "°' & #10/ C2 reaz enzima strappa glucosio del un all'→-0¥qµ, ,, .,- ,Cia Cz condivisione legame doppio {tra coppia 1 la C- va e D- di in ☐-01€* OH G-2- cio CEO va una su che formano 0 coppie delle C- poi di a cui ||" F "° - - #II restituisce enzima f- tiott OH f- H un l'- -→ OH f-ti ←- C OHµ CH OH- --- È ' C2 C2 f- OH 2° OH 1- 2- Hirea' coppia enzima forma legato o a sottrae e-la da di C'→ un =☐--0hµ F "" °_ - - C1 enzima fornisce ☒ All l '} Chapo - } } CHZPO Chapo- -↓ ↳ tautomeri tautomeri isomeri ☐ di struttura de tautomeri non cioè tra conversione chetosi inter acdosio trae→ ? isomeri strutturali ↓=/ legami sequenza di epimerizzazione reazione di epimeri due conversione di→ ti H È)↳ f- stereoisomeri dia c'i H OH OH HOHG - -- -H -- Ù epimeri due sono ↑ f- OH 0[ =o= → pentosesempio '¥Buosori xicocosio del -5Da'