Anione enolato + sintesi di dibenzilacetone

Anione enolato

Esteraldeide + base. È un ibrido di 2 strutture limite, ma è la struttura che presenta la carica - nell'O, provenienza, da contributo maggiore dell'ibrido. Questi esso si forma per rimozione di un protone in α ad un carbonile

CH₃-C=O^- + NaOH ⇌ H-C^--C-H ⇌ H-C=C-H + H₂O

• Gli idrogeni in α ad un carbonile sono molto + acidi rispetto agli H degli alcheni e cioè:

CH₃-C-CH₂-CH₃ pka = 20

CH₂=CH-H pka = 44

CH₃CH₂-H pka = 51

Questa differenza di acidità è giustificata dal fatto che l'anione enolato è fortemente stabilizzato per risonanza.

Ma a cosa servono? Perché sono importanti?

Possono generare un carbonio α tipo carbanionico e cioè:

[H-C^-=CCH₃ ⇌ H-C=O^-CCH₃] ibrido di risonanza

H-C_O=CCH₃^-

OH- - H

Carbanio nucleofilo

Anione enolato da acetaldeide

Anione enolato acetaldeide + base. È un ibrido di 2 strutture limite, meno le strutture che presenta la carica- nell'O, più predominante, da contributo maggiore dell'ibrido.

• Gli idrogeni md ad un carbonile sono molto + acidi rispetto agli H degli alcheni e cioè =

CH₃-C-H + NaOH ⟶ H-C-C-H ⇌ H-C = C-H + H₂O

CH₃-C-CH₂-CH₃ pka=20

CH₂=CH-H pka=44

CH₃CH₂-H pka = 51

Questa differenza di acidità è giustificata dal fatto che l'anione enolato è particolarmente stabilizzato per risonanza.

Ma a cosa servono? Perché sono importanti? Perché generano un carbonio di tipo carbanionico e cioè:

[H-C=CCH₃]

H-C=CCM₃] ibrido di risonanza carbonio nucleofilo

Questo C nucleofilo può reagire con gli elettrofili e......e quindi anche col carbonio carbonilico (elettrofilo)

Carbonio β - idrossicarbonico

Carbonio β - idrossicarbonico

Formazione di un nuovo legame C-C

Condensazione aldolica = reazione importante mezzi degli anioni enolati derivanti da aldeidi e chetoni; in cui avviene il gruppo carbonile di un'altra molecola dello stesso composto o composto diverso.

Reazione generale

Reazione generale

Etanale (acetaldeide)

3-idrossibutiraldeide

Propanone (acetone)

4-idrossi-4-metil-2-pentanone

β idrossialdeidi e le β idrossichetoni liberano formando il composto carbonilico di β-notti

OH O_H

CH₃ CH CH₂ CH₃ CH₃ CH = CH CH = CH₂ + H₂O

calore acido o basi

( ^{β α δ} )

Prodotto coniugato

Disidratazione eterologa dei basi

( ^{β α δ} )

OH O

CH₃ - CH - CH - CH₂ - CH