FORMULE ED EQUAZIONI – FISICA TECNICA
NUMERO DI KNUDSEN
km = lcm⁄DCAR ⋏ < 0,01 ⟹ approccio classico
ENTROPIA ASSOLUTA
S = kB ln Ω = kB ln ΩTOT = kB ln ΩTOT ⁄ Ω + kB ln ρ
POTENZIALI TERMODINAMICI
- CHIMICO ∂U⁄∂Ni V,S,Nj≠i = µi (molecole) o ∂U⁄∂mi V,S,mj≠i = µi (massa)
- TERMICO -T
- MECCANICO -P
- ENTALPIA U + PV
- POT. DI HELMOTZ F = U - TS
- POT. DI GIBBS G = H - TS
DISEGUAGLIANZA ENTROPICA ∆S ≥ 0 (o Ṡ ≥ 0) x sistema isolato
POTENZIALE IN FORMA DIFFERENZIALE
U = U (S, V, Ni)
dU = ∑Ni=1 ∂U⁄∂Ni S,V,Nj≠i dNi + ∂U⁄∂VS,Ni dV + ∂U⁄∂SV,Ni dS
LAVORO DILATTIVO CALORE SCAMBIATO ⟹ -PdV TdS
VERO SE LA TRASF. È INTERNAMENTE REVERSIBILE
SEMPRE SE LA TRASFORMAZIONE È REVERSIBILE
TdS = δQ ⟹ dS = δQ⁄T ⟹ ∆S = ∫ δQ⁄T
FORMULE ED EQUAZIONI — FISICA TECNICA
NUMERO DI KNUDSEN
km = lcm⁄DCAR ↔ α < 0,01 → appross. classico
ENTROPIA ASSOLUTA
S = kB ln Ω = kB ln ΩTOT⁄ΩTOT = kB ln ΩTOT + kB ln p ↘
Ω ⁄ ΩTOT
POTENZIALI TERMODINAMICI
- CHIMICO ∂U⁄∂NiV,S,Nj ≠ i = μ̂' (molecolare) o ∂U⁄∂MiV,S,Mj ≠ i = μi (macroscopico)
- TERMICO -T
- MECCANICO -P
- ENTALPIA U + PV
- POT. DI HELMHOLTZ F = U - TS
- POT. DI GIBBS G = H - TS
DISUGUAGLIANZA ENTROPICA
ΔS ≥ 0 (o d⁄d > 0) x sistema isolato
POTENZIALE IN FORMA DIFFERENZIALE
U = U(S,V,Ni)
dU = ΣNi=1 ∂U⁄∂NiS,V,Nj ≠ i dNi + ∂U⁄∂VS,Ni dV + ∂U⁄∂SV,Ni dS
LAVORO DILATATIVO CALORE SCAMBIATO → VERO SE LA TRASF. È INTERNAMENTE REVERSIBILE
= -PdV T dS
SEMPRE SE LA TRASFORMAZIONE È REVERSIBILE
T dS = δQ δS = δQ⁄T → ΔS = ∫δQ⁄T
ALTRI POTENZIALI IN FORMA DIFFERENZIALE
-dU = Tds - pdV
-dH = d(U + pV) = dU + pdV + Vdp = Tds - pdV + pdV + Vdp = Tds + Vdp
-dF = d(U - TS) = dU - Tds - SdT = [- SdT - pdV]
-dG = d(H - TS) = Tds + Vdp - Tds - SdT = [- SdT + Vdp]
RELAZIONI DI MAXWELL (DER. INCROCIATE)
(∂T/∂V)S,Ni = - (∂P/∂S)V,Ni
(∂S/∂V)T,Ni = (∂P/∂T)V,Ni
(∂T/∂P)S,Ni = (∂V/∂S)P,Ni
(∂S/∂P)T,Ni = (∂V/∂T)P,Ni
CALORE SPECIFICO
c = (1/M)δQ/dT
- se la trasf. è reversibile δQ = Tds → c = (1/M)Tds/dT
- a pressione costante
dH = Tds + Vdp dh = δQ
Cp = (1/M)dH/dT
- a volume costante
dU = Tds - Vdp δU = δQ
Cv = (1/M)δU/δT
COEFFICIENTI TERMOVOLUMETRICI
- di dilatazione isobara Kp = (1/V)(∂V/∂T)P
- di comprimibilità isoterma kt = - (1/V)(∂V/∂P)T
- di comprimibilità isoentropica kS = - (1/V)(∂V/∂P)S
RELAZIONE DI MAYER
Cp - Cv = vRKp2T/kt
Se una sostanza ha V = cost, o almeno solo Kp = 0 Cp = Cv
- RELAZIONE -
Cv/Cp = ks/kT
Cv/Cp = 7/αdα/dT |T
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