Appunti di Chimica Organica 3 (Chimica delle sostanze naturali)

Appunti del corso di chimica organica 3

Scienze e tecnologie chimiche UNIMIB

Mirko Leccese

Concetti preliminari: i metaboliti secondari e le vie metaboliche

I metaboliti secondari sono prodotti (composti chimici) del metabolismo che non sono necessari per la crescita diretta, sviluppo e riproduzione dell'organismo. La loro mancanza non è inimportante, di questi prodotti è lo sviluppo dell'organismo, e normalmente si sviluppano nel periodo in cui sono lavori o come meccanismi di difesa contro predatori (erbivori, patogeni, etc.) o per la competizione interspecie o per facilitare processi riproduttivi.

Esempi di metaboliti secondari sono:

• Ossi capsaicina (componenti delle piante Piperaceae piccante assi peperoncini)
• Ministrema (possibile metab. di esnzsola della xynistica sp. ornosa-natcomole)

I metaboliti secondari sono in parte dei prodotti delle vie metaboliche fondamentali. Una via metabolica, spesso chiamata pathway metabolico, è l'insieme delle reazioni chimiche elementari che, in uno o più passaggi, si smediscono, catabolizzano all'interno di una cellula. Nel corso dei basilico una molecola, pone varie cambioni nello mopersatti di cui ammettenti necessarie che hopronoso il rifiutato ai cui presenza in un praticato, rimettente e un accetto come refrizzato dell'amina di pomeria succesnius.

Esistono alcune vie metaboliche fondamentali:

1. Via del mevalonato
2. Via dell'acetato
3. Via dello shikimato

Tutti prendono il nome dal loro intermedio fondomente.

Vie biosintetica dei mersalonati

Modelità principali dei punti vie metabolite sono i terpeni, gli steroidi, e carotenoidi. I terpenoidi sono biomolecule derivanti da unità isopreniche a atomi di carbonio uniti in modo forte-coda, di due uniti risponderà biochemical come obtenute sintet somete del fusible e sono:

1. Isopentil pirofosfato (IPP)
2. Dimetil allile pirofosfato (DMAPP)

Tutte le molecole che microposso può ponte due unità hanno 5 a multiple di 5 atomi di C:

• Smiteprni C5
• Monoterpeni C10
• Sequiterpenii C15
• Terpeni C20
• Sesterterpeni C25
• Triterpeni C30 (steroidi)
• Tetraterpeni C40 (carotenoidi)

Molte contengono molecole prendono frammenti terpenoidi lipofili e ne ereditano carboniose che derivano dalle vie biogenetiche. I unità isopreniche derivano dal metabolismo dell'acetato attraverso le forma dei trieni.

Ricordiamo la condensazione di Claisen: ...acetato-CoA

Ricordiamo come si formano i semiacetali: HONADH2ATPCO₂ purocostr. isoprenicoHdeltaH⁺FPPcomp HFarnesil pirofosfato (FPP) Sequiterpene SE Steroidi (C15x2) C20x2 Monoterpeni Neril pirofosfato Limelit pirofosfato Indirettamente otteniamo i rispettivi alcoli: Geraniolo Eucaliptolo Nerol Nerile Isolattβ-Mircene. Tutti questi composti si ritrovano in vari olii essenziali.

Terpenoidi aciclici

GPPLPPNPP. Retroazione mentilica dello α-terpineolo. L'idratante mentile può evolvere in una vasta gamma di terpenodi ciclici: Limonene α-Terpineolio Relazione intramolecolare Cineolo o Eucaliptolo. Trasporto di Wagner-Merwein 1,3 Idruso. Addizione elettrica polomobile.

La forma più stabile del catione p-mentenile può perdere un protone in due modi diversi: La ciclizzazione intramolecolare dell’orientazione del catione mentile porta alla canfora ed al pinene: La struttura tridimensionale della canfora può essere rappresentata come segue: La canfora (Asia orientali conosciuta – reattivo elettrone ed analogata locale oltre che aromaproatico) è chirale per cui esistono: Un singolo enzima triplacentil accetta il GPP, catalizza l’isomerizzazione a LPP e converte quest'ultimo nel prodotto finale senza ulteriori intermedi (facilitata modificazione (OX, rid, formazione di etereacili) mediante di piante enormi opportunità): Differenti resoveri chimici porono parlare e propietario razonabletico sueront:

Biosintesi del carvone

Omolisi/sub+steo reattivo mediato dal enzima (-)-S-limonene → ∝ ox → (-)-carvone.

Biosintesi del mentolo

Ossid. → Ox → riduz. stereosel. → isom.(-)-mentolo(menta piperita). Sintesi industriale del mentolo: Tagasato Procon (1984) Ottenere industrialmente del mentolo part→del β-pinene: In primo punto si produce freche prenapentene → che rinavanone.