Esercitazione di Chimica organica su clorurazioni e idrogenazioni

3° esercitazione

1. Punto di ebollizione

Ordinare i seguenti composti in scala di punto di ebollizione (p.e.) crescente. Indicare le ragioni dell’ordine scelto.

OH
OA B CNHSHD FE

2. Temperatura di ebollizione

Nelle seguenti coppie di composti indicare quale dei due bolle a temperatura più alta e perché:

//F HO F ;OH A1 A2 B1 B2/H N H N;SHOH/ NH₂ 2OH 2H NH N 22 D1C1 D2C2

3. Monoclorurazione radicalica

Per la monoclorurazione radicalica dei seguenti alcani:

• A) 2-metilbutano;
• B) 2,2,4,6,6-pentametileptano;
• C) 3-etilpentano;
• D) 2,4-dimetilpentano;
• E) 1,1,1-tricloro-4-metilpentano;
• F) 1,1,1,4,4,4-esacloro-2R-metilbutano.

Indicare il meccanismo generale di alogenazione e, caso per caso:

1. Evidenziare tutti i possibili radicali intermedi e ordinarli in scala di stabilità relativa.
2. Evidenziare tutti i possibili prodotti.
3. Evidenziare tutti gli stereoisomeri che si formano ed indicare quali sono separabili con i normali metodi chimico-fisici.
4. Indicare quali dei prodotti, ottenuti dopo separazione della miscela di reazione con i normali metodi chimico-fisici, sono otticamente attivi se analizzati al polarimetro.
5. Eseguire le proiezioni di Fischer ed assegnare le configurazioni assolute degli eventuali stereoisomeri ottenuti.
6. Indicare le % di formazione dei prodotti.

(Si fornisce la soluzione per i casi a) e f)).

4. Idrogenazione degli alcheni

Catalizzando con Pd/C, eseguire l’idrogenazione dei seguenti alcheni:

• A) 3-metil-2Z-pentene;
• B) 3-metil-3E-esene;
• C) 4S-bromo-3-metil-2Z-pentene;
• D) 3S-metil-metilencicloesano;
• E) 1,3S-dimetilcicloesene;
• F) Cis-1,3,5-trimetilcicloesene (miscela racemica).

Utilizzare le proiezioni a cavalletto (e convertirle in Fischer nei casi di formazione di enantiomeri) per i substrati a catena aperta e relativi prodotti. Utilizzare le proiezioni di Haworth per i substrati ciclici e analizzare caso per caso l’eventuale formazione di stereoisomeri ed indicare quali sono relativi prodotti, separabili tra loro e quali no.

(Si fornisce la soluzione per i casi b), c) e d)).

5. Strutture limite di risonanza

Utilizzando la notazione con le frecce curve scrivere le strutture limite di risonanza dei seguenti composti:

• A) 1E-bromopropene;
• B) 1E-trifluorometilpropene;
• C) 1-metossi-1,3-butadiene;
• D) 1Z-metossipropene;
• E) 3-metossipropene.

(N.B.: metossi = OCH₃).

6. Stabilità dei carbocationi

Utilizzando gli effetti induttivi e/o di risonanza, ordinare i carbocationi A-E in scala di stabilità crescente:

BA CED 1

Soluzioni

2345 RS67 diastereomeri. 89