TERMODINAMICA
Sistema termodinamico
UNIVERSO L’universo è un sistema isolato!
Un sistema è definito dai suoi contorni, i quali permettono certi tipi di scambi.
Gli scambi possibili per un contorno sono di:
Massa
• Energia
• sistema semplificato
Partiamo considerando un il quale ha le seguenti caratteristiche:
No campi di forze di massa (gravitazionale, elettrico, magnetico)
• No campi di forze di superficie (tensione superficiale)
• Chimicamente inerte
• Omogeneo
• Isotropo
• sostanza pura.
Di fatto il sistema semplificato è una
Grandezze
Dal punto di vista macroscopico non faccio ipotesi sulla struttura della materia, per capire se
la scala può essere considerata macroscopica o miscroscopica usiamo il numero di Knudsen:
^ ^
scala
dimensione caratteristica lo
↓ libero medio ovvero
cammino ,
。 ,
→
kn molecolare altro
unto
tra
- spazio percorso un un
e ,
la vibrazione degli
solidi atomi
è
i
per .
caratteristica
dimensione lineare
Le : e
del sistema
continuo nostro
#n 01 mezzo
0
.
= > caso
>
- -
discreto
kn 1 mezzo
= >
- transizione
di
1
001kn + regime atmosferica
↓ 60-70
aria pressione nm
per a ~
liquidi
↓ i 1
01-0
0 nm
per ~ ,
. regolano i processi
Le grandezze macroscopiche si suddividono in:
Grandezze estensive: godono della additività (es. massa, volume, energia)
• non
Grandezze intensive: godono della additività (es. pressione e temperatura)
• non
Grandezze estensive speci che: sono additive, di fatto si prendono le
• grandezze estensive e le si dividono per la massa, ottenendo delle grandezze
virtualmente intensive (anche se nascono come estensive).
Queste grandezze prendono il su sso “speci co”, ad es. “volume speci co” e si
— identi ca con un * vicino alla grandezza, in questo caso V*.
Alcuni esempi di grandezze estensive speci che:
Volume molare: sigma = V/N
• Volume massico: V* = V/M
• Densità: rho = 1/V*
•
Stato
È una condizione del sistema caratterizzata da valori speci cati delle grandezze termodinamiche.
stato di equilibrio
Lo è la condizione nella quale le grandezze termodinamiche assumono valori
uniformi e costanti (non variano nel tempo e nello spazio).
Lo stato può variare se viene perturbato, per la rimozione di uno o più vincoli, per via di una
trasformazione o di un processo che l’ambiente e il sistema compiono.
Trasformazione: riguarda il sistema.
Processo: è l’insieme delle trasformazioni che riguardano un sistema e il suo ambiente.
Il modello di trasformazione più semplice è quello di una trasformazione “quasi statica”:
ogni istante rappresenta uno stato di equilibrio => tempo in nito
Per poter applicare questo modello diciamo che una trasformazione è quasi statica se:
v << c
v: velocità di trasformazione
c: celerità della propagazione delle perturbazioni che causano la trasformazione
Se c rappresenta la celerità di propagazione della perturbazione di pressione, essa prende
velocità del suono
il nome di
Invertibile reversibile
≠
Invertibile: proprietà della trasformazione di un sistema.
Reversibile: proprietà del processo che comprende sistema e ambiente.
fi fi ffi fi fi
Ogni trasformazione quasi statica è invertibile, ovvero: posso tornare al punto di partenza.
Reversibilità: se inverto la trasformazione del sistema si inverte anche quella dell’ambiente (le
cause e gli e etti tornano agli stati originari).
Condizioni per la reversibilità:
La trasformazione del sistema è internamente invertibile
• La trasformazione dell’ambiente è internamente invertibile
• Sistema e ambiente sono in mutuo equilibrio: in ogni fase del processo le di erenze fra le
• equilibrio
le intensive
grandezze in
sono
Di fatto la reversibilità totale è impossibile, poiché l’entropia dell’universo deve sempre aumentare
e quindi si può puntare solamente a un ottimo, ma non a una completa reversibilità del processo.
dissipativi
Internamente effetti
reversibile > no
-
ff
Principio 0 della termodinamica, equilibrio, temperatura
Consideriamo 2 sistemi separati da una parete meccanicamente isolante, perciò non può
essere spostata in alcun modo e non permette il passaggio di massa da una parte all’altra.
Il sistema A sarà definito dalle sue due variabili indipendenti che definiscono lo stato del
sistema, mentr