Differenze tra condensazione di Claisen e aldolica nel legame C-C

Formazione di un legame C-C: la condensazione di Claisen prevede la condensazione di esteri e differisce dalla condensazione aldolica perché, invece che formarsi un aldolo, si forma un β-chetoestere, o meglio uno ione enolato di un β-chetoestere. Entrambi i meccanismi prevedono però la formazione dell’anione enolato, stabilizzato per risonanza. N.B.: nella condensazione di Claisen l’idrogeno in α ha pka=23. Si ponga l’attenzione sulla seguente reazione: si evince che affinché la reazione abbia inizio è necessaria una base forte (OCH2CH3- è un ione alcossido infatti, ossia una base forte); si può così ottenere un estere che in β ha un gruppo chetonico, ossia un β-chetoestere.

Meccanismo della reazione

In generale il meccanismo di reazione funziona in questa maniera: la base (catalizzatore) estrae il protone in α dall’estere formando l’enolato che, comportandosi da nucleofilo, si addiziona al carbonio carbonilico dell’altro estere. Si è quindi formato un nuovo legame C-C e l’ossigeno del gruppo carbonilico ha assunto carica negativa. A questo punto nella condensazione aldolica si avrebbe la protonazione sull’ossigeno, in questo caso viene invece espulso lo ione etossido. Attraverso lo ione etossido si può così formare l’enolato del β-chetoestere, ciò è possibile perché la base forte, ossia lo ione etossido, può prelevare un protone dal β-chetoestere perché lo ione enolato del β-chetoestere è stabilizzato per risonanza (la carica negativa dello ione viene condivisa tra 3 atomi), difatti il pka dell’idrogeno posto tra i due gruppi carbonili del βchetoestere è 12, minore rispetto a quello dell’OH degli alcoli.