Inquinanti chimici derivanti dai processi di combustione
Per le turbine a gas, caldaie, sistemi energetici.
NOx
NOx fanno parte della famiglia dell'NO, monossido d'azoto.
Si forma in ec e successivamente, al contatto con l'ossigeno, forma NO2.
L'NO si forma con vari processi, e ha diverse denominazioni:
- Prompt = si forma subito.
- Thermal = si forma a seguito di un processo termico.
- Fuel = colpa di questa.
- Protossido NOx.
Thermal NOx
I thermal NOx sono formati tramite l'alta temperatura.
Un meccanismo che ne descrive la formazione è il meccanismo di Zeldovich.
Questo è un meccanismo stechiometrico che ipotizza la formazione di NO da ossigeno e azoto tramite vari processi e reazioni. Semplificato:
N2 + O2 → 2NO (T????)
Meccanismo di Zeldovich esteso
N2 + O → NO + N
N2 + O → NO + N
NO + N → N + N
N + OH → O + OH
Cinetica chimica - velocità di reazione
Cinetica chimica - Velocità di reazione.
Quanto velocemente si dissocia o si costituisce una reazione?
Si può sempre tenere conto della velocità di diminuzione.
Detto "A" un reagente:
va = -d yA / dt = k YA → d yA / yA = -k dt
ln (yA(t) - yA(0)) = -k t
yA(t) = yA(0)e-k t
Per un prodotto si indica invece la velocità di formazione.
vb = dyB / dt = -k YB = -k (1 - yB)
dyB / 1 - yB = -k dt
ln (yB(t) - 1) = -k t
yB(t) = 1 - e-k t
k è la costante di velocità nella reazione.
Una reazione è in equilibrio se K+[yA]aq[K-]yB, dove A+K+.
Inquinanti chimici derivanti dai processi di combustione
Per le turbine a gas, caldaie, sistemi energetici.
NOx
NOx fanno parte della famiglia dell'NO, monossido di azoto. Si forma in ec e successivamente, al contatto con l'ossigeno, forma NO2.
L'NO si forma con vari processi, e ha diverse denominazioni:
- Prompt = si forma subito.
- Thermal = si forma a seguito di un processo termico.
- Fuel = colpa di questa.
- Protossido NOx.
Thermal NOx
I thermal NOx sono formati tramite l'alta temperatura. Un meccanismo che ne descrive la formulazione è il meccanismo di Zeldovich.
Questo è un meccanismo stechiometrico che ipotizza la formazione di NO da ossigeno e azoto tramite vari processi e reazioni, semplificato:
N2 + O2 → 2NO (T????)
Meccanismo di Zeldovich esteso
N2 + O → NO + N
N + O2 → NO + O
N + OH → NO + H
Cinetica chimica - velocità di reazione
Quanto velocemente si dissocia o si costituisce una reazione? Si può sempre tenere in conto la "velocità di distruzione".
Detto "A" un reagente:
Va dya/dt = -kYA → dya/ya = ∫-kdt
ln(ya(t) - yA(0)) = -kt
yA(t) = ya(0)e-kt
Ps. Un prodotto si indica invece la velocità di formazione.
Vb dyb/dt = -kYA = -k(1-yb)
dyb = -kdt → dyb/(1-yb) = ∫-k dt
ln (ya(t)-1) / yb(0)-1 = -kt → yb(t) = 1 - e-kt
K è la costante di velocità nella reazione.
Una reazione è in equilibrio se K+ [yAaq-]eq[yb]eq dove A K+.
Costante di equilibrio
Costante di equilibrio.
K+ = Keq [yb]eq per una reazione.
K+ è il rapporto k+/k-, definibile come concentrazione tra prodotti e reagenti.
Equazione di Arrhenius
Equazione di Arrhenius con due coefficienti dipendenti dalla matrice. T è la temperatura. La velocità di una reazione chimica si esprime dunque come la velocità di reazione dipende dalla temperatura.
In un grafico su scala logaritmica, l'equazione di Arrhenius è una retta, i cui pendente dipende da Ea [più è C2 maggiore è la pendenza della retta].
Velocità di formazione dell'NO
Posso quantificare la velocità di formazione dell'NO.
N2 + O2 ⇌ 2 NO + N
N + O2 NO + O
N + OH ⇌ NO + H
Questa non è un'equazione facile da risolvere. Si ricorre ad ipotesi.
Suppongo che tutte le reazioni con NO abbiano raggiunto l'equilibrio.
Definisco R1, R2 e R3 rispettivamente.
Le inserisco nell'equazione che diventa.
d[NO]out/dt = R1 = R4
YNO2 Ipotesi: per un processo di tempo la velocità è molto bassa.
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