Che materia stai cercando?

Anteprima

ESTRATTO DOCUMENTO

Complementi di Chimica Organica

Reattività del benzene

c) Sostituzione: X Y

Nessuna alterazione del

sistema aromatico!

Complementi di Chimica Organica

Reattività del benzene

a1) Sostituzione nucleofila (SN2): Il gruppo uscente porta 2

via un doppietto elettronico da un atomo di C sp

Y X Y

Il nucleofilo attacca un centro

ricco di elettroni

a2) Sostituzione nucleofila (SN1):

X Y

Carbocatione molto instabile

Complementi di Chimica Organica

Reattività del benzene

a3) Sostituzione radicalica

H Y

X X Y

Radicale instabile

a4) Sostituzione elettrofila:

Y X Y

Un elettrofilo attacca un centro

ricco di elettroni Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica

W Y

X Perdita dell’energia di

coniugazione

W

Y Y Y

X X

Il gruppo uscente lascia gli

elettroni del legame

Y Y

X X

Carbocatione stabilizzato

per risonanza Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: attivazione e

disattivazione A

A A

Y

Y Y

B

B B

X

X X controllo

Normalmente le reazioni di sostituzione elettrofila aromatica sono sotto

cinetico: si ottiene il prodotto che si forma più velocemente, non il più stabile.

stabilizzano

Sostituenti che la carica positiva stabilizzano l’intermedio (ione arenio)

e quindi lo stato di transizione: aumenta la velocità della reazione

destabilizzano

Sostituenti che la carica positiva destabilizzano l’intermedio (ione

arenio) e quindi lo stato di transizione: diminuisce la velocità della reazione

gruppi attivanti

L’effetto è maggiore nelle posizioni 2,4 (orto e para). I (che

orto-para orientanti gruppi disattivanti

stabilizzano la carica positiva) sono , i (che

meta orientanti

destabilizzano la carica positiva) sono .

Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica

‡ ‡ H B

H A

A

G° H

H B A

AB HB

Coordinata di reazione

Complementi di Chimica Organica

Naftalene: orientazione ‡ ‡

‡ ‡

G° Coordinata di reazione

Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: attivazione e

disattivazione

HNO NO

3 2 K = 1

rel

HNO NO

3 2 K = 23

rel

a) Effetto induttivo (elettronegatività): I

NR

3 -I Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: attivazione e

disattivazione

b) Effetto di risonanza : R

NR NR

2 2 +R

HO HO

HO

O O

O

C C C -R

Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: orientazione

A

A A A

Y

Y Y Y

X

X X X

Y

Y Y

A

A A

X

X X Y

Y

Y Y X

X

X X A

A

A A Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: attivazione e

orientazione

Orto-para orientanti Meta orientanti

Attivanti Disattivanti

3+

-

Potenti -NR (+R), -OH (-I, +R), -O (+I, +R) -CF , -NR (-I)

2 3

Intermedi -OR, -NHCOR (-I, +R) -CN, -SO H, -NO (-R,-I)

3 2

Deboli -R (+I, +R), -Ph (+R) -CHO, -COR, -COOR (-R,-I)

Disattivanti

-F, -Cl, -Br, -I (-I, +R) Cl Cl

Y

Alogeni (-I, +R): X Y

X

Complementi di Chimica Organica

Sostituzione elettrofila aromatica: orientazione

NO CH

2 3

CH

3

CH NO OCH

3 2 3

Il gruppo attivante prevale sul disattivante.

L’attivante forte prevale sull’attivante debole.

Bisogna tener conto degli effetti sterici.


PAGINE

28

PESO

313.11 KB

AUTORE

Atreyu

PUBBLICATO

+1 anno fa


DESCRIZIONE DISPENSA

In questa pagina sono riportate le dispense della prof. Nicoletta Spreti docente del corso di Chimica Organica, sul tema della Sostituzione elettrofila aromatica, in particolare l'appunto approfondisce i seguenti temi:
- Composti Aromatici: Benzene
- Benzene, energia di coniugazione
- Benzene, orbitali molecolari
- Formule di risonanza
- Reattività del benzene
- Sostituzione elettrofila aromatica: attivazione e disattivazione
- Naftalene: orientazione


DETTAGLI
Corso di laurea: Corso di laurea in biotecnologie
SSD:
Università: L'Aquila - Univaq
A.A.: 2011-2012

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher Atreyu di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica Organica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università L'Aquila - Univaq o del prof Spreti Nicoletta.

Acquista con carta o conto PayPal

Scarica il file tutte le volte che vuoi

Paga con un conto PayPal per usufruire della garanzia Soddisfatto o rimborsato

Recensioni
Ti è piaciuto questo appunto? Valutalo!

Altri appunti di Chimica organica

Composti eterociclici
Dispensa
Acidi nucleici
Dispensa
Chimica organica - Elementi, composti e nomenclatura
Dispensa
Conformazioni ed isomerie
Dispensa