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Concetti Chiave

  • I cationi dei metalli di transizione, gli ioni H+ e l'acqua si riducono in quest'ordine, evidenziando l'importanza della loro reattività in soluzioni acquose.
  • Gli anioni monoatomici e gli ioni OH- si ossidano prima dell'acqua, riflettendo la loro maggiore predisposizione a cedere elettroni.
  • Durante l'elettrolisi di una soluzione acquosa di HCl, si generano idrogeno e cloro attraverso la riduzione degli ioni H+ e l'ossidazione degli ioni Cl-.
  • La conduzione elettrica dell'acqua pura è limitata; è necessario aggiungere un elettrolita per migliorare la conduttività senza interferire con le reazioni redox.
  • Nella soluzione acquosa di NaOH, l'elettrolisi produce ossigeno e idrogeno mediante reazioni specifiche agli elettrodi, evidenziando il comportamento degli ioni OH- e H2O.

Riduzione e ossidazione in soluzioni

Si riducono nell’ordine:

1- I cationi dei metalli di transizione;

2- Gli ioni H+ (soluzioni acide);

3- L’acqua.

Si ossidano nell’ordine:

1- Gli anioni monoatomici (Cl-, Br- ecc…);

2- Gli ioni OH- (soluzioni basiche);

3- L’acqua.
Si consideri una soluzione acquosa di HCl. Il sistema contiene le specie H2O, H+, Cl-. Possono ridursi H2O e H+, mentre possono ossidarsi H2O e Cl-.

- Anodo (+): 2Cl-  Cl2 + 2e-

- Catodo (-): 2H+ + 2e-  H2

- Reazione complessiva: 2H+ + 2Cl- H2 + Cl2

- In forma neutra: 2HCl  H2 + Cl2

Si consideri una soluzione acquosa di NaOH. Il sistema contiene le specie H2O, Na+, OH-.

- Anodo (+): 2OH- → 1/2 O2 + H2O + 2e-

- Catodo (-): 2H2O + 2e- → H2 + 2OH-

- Reazione complessiva: H2O  H2 + ½ O2 (elettrolisi dell’acqua)

L’acqua pura non è conduttrice ([H+] = [OH-] = 10-7), quindi, la tipica pericolosità corrente elettrica-acqua è valida proprio perchè nell'ambiente l'acqua non è mai pura, all'interno di essa ci sono quantità variabili di soluti. Per renderla conduttrice si deve aggiungere un elettrolita che non intervenga nel processo ossido-riduttivo. Possono essere aggiunti all’acqua nitrati o solfati di metalli alcalini o alcalino terrosi.

- Anodo (+): 2 H2O (l) → O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e-

- Catodo (-): 4 H2O (l) + 4e- → 2H2 (g) + 4OH- (aq)

- Reazione netta: 2 H2O (l) → O2 (g) + 2H2 (g)

Domande da interrogazione

  1. Quali specie chimiche possono ridursi in una soluzione acquosa di HCl?
  2. Nella soluzione acquosa di HCl, possono ridursi sia l'acqua (H2O) che gli ioni H+ (H+), come indicato nel testo.

  3. Qual è la reazione complessiva durante l'elettrolisi di una soluzione di HCl?
  4. La reazione complessiva durante l'elettrolisi di HCl è 2H+ + 2Cl- → H2 + Cl2, evidenziando la produzione di idrogeno e cloro.

  5. Come si può rendere l'acqua pura conduttrice?
  6. Per rendere l'acqua pura conduttrice, è necessario aggiungere un elettrolita, come nitrati o solfati di metalli alcalini o alcalino terrosi, che non interferisca nel processo ossido-riduttivo.

Domande e risposte

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